粉末涂料在户外的应用越来越普遍。从而使作为耐护与装饰的粉末涂料涂层,其耐候性和耐久性也受到越来越多的关注,特别是如天花板、幕墙板、饮水机、空调机、洗衣机、铝型材等室内外用品的涂膜,在自然环境中会发生一系列变化,具体表现为光泽下降、颜色变暗淡,涂膜表面出现锈点或裂纹,开始轻微粉化……
粉末涂料的涂层随着时间的延长,其性能逐渐降低的现象称为老化;在自然环境中,粉末涂料受周围自然因素如日晒、雨淋、氧化、冷热变化以及微生物等的作用,而产生的老化现象称为自然老化。粉末涂料抑制或延缓自然老化的能力称为耐自然老化性,也叫耐候性。
影响粉末涂料耐候性的因素很多,其中包括树脂、固化剂、颜填料,以及其它助剂的结构和性能,涂装处理工艺等内部因素;以及日光(主要是紫外线)的作用、大气的组成(氧、臭氧、工业烟雾等)、湿度(包括酸雨、盐雾等)、温度变化等自然因素(外部因素)。紫外线辐射是粉末涂料自然老化的主要原因,大气中的氧是增强自然老化的重要因素。在紫外线和氧的作用下,引发粉末涂料产生自动氧化反应,即氧化连锁反应,使粉末涂料降解。水和热加速了此反应,起着光氧化的增强作用。
被污染的大气中含有稠环芳烃化合物(即分子中含有多个苯环的化合物),及粉末原材料中的微量杂质,是粉末涂料光氧降解的敏感剂。这些反应的组合和对粉末涂料老化的影响程度,随着环境的不同而异,同时也随着粉末涂料化学组成及物理结构的差异而不同,导致粉末涂料耐候性差别很大。
1、光稳定剂的种类和作用
1.1光稳定剂的定义
光稳定剂是提高分子材料稳定性的一种物质,它能够阻止高分子材料发生光氧老化,大大提高它们的使用寿命。
光稳定剂能够抑制或减弱光降解作用,提高聚合物和复合材料耐光性能的物质,由于大多数光稳定剂都吸收紫外光,所以,习惯上也常把这类物质称为紫外线吸收剂。光稳定剂对于耐止复合材料的光老化、延长它们的使用寿命效果非常显着,而且用量也很小,一般仅为聚合物质量的0.01%~0.5%。
1.2光稳定剂的种类和作用
光稳定剂大致可以分为4类,即紫外线吸收剂、猝灭剂、自由基铺获剂和光屏蔽剂。
1.2.1紫外线吸收剂
在紫外线危及粉末涂料涂层之前,它们能强烈地、有选择性地优先吸收对粉末涂料涂层危害极大的高能量紫外线,并将其转换成无害的低能辐射,耐止紫外光对粉末涂料的降解作用。
它能先于树脂成份吸收紫外线的辐射能量,通过它自身原子中电子结构的重排,将辐射能转换成热能而耗散于大气,一旦释放出热能原子又回复到原来状态;
1.2.2猝灭剂(能量转移剂)
它具有使所放出的热能不致损伤粉末涂层的功能。它不直接吸收入射的紫外线,只是待粉末涂层内蓄贮到一定能量时,才吸取会致使粉末涂层降解的过多能量,把这部分能量以热的形式转移到周围的大气中。
1.2.3自由基捕获剂
这类光稳定剂能捕获高分子中所生成的活性自由基,从而抑制光氧化过程,达到光稳定目的。当粉末涂料涂层吸收紫外线能量,并分解产生导致自动氧化反应的活性自由基后,自由基捕获剂能捕获这些自由基,并通过化学反应使之转变为稳定的高分子化合物,从而使光氧化反应终止。
1.2.4光屏蔽剂
能减少紫外线对材料的透射作用,是经济实用的添加材料。
2、提高粉末耐候性的途径及光耐护机理
由于粉末涂料的固化温度在200℃左右,在自然环境中,一般温度不会使粉末涂料产生热老化。太阳光对粉末涂料及其它高分子材料都能引起不同程度的破坏,导致涂膜降解,使得制品的外观及性能变坏。对粉末涂料危害大的是290nm~400nm的紫外线,日光对粉末涂料的降解作用是光和氧这两种物质的综合效应,通常称之为光氧化降解作用,或光氧老化。粉末涂料经日晒吸收光后,涂层是否稳定、是否断裂、氧化,取决于粉末涂料所选择材料吸收波长的能量。若吸收的光能大于键离能,就会发生粉末涂料涂层分子间的链断而使性能变劣,即出现粉化、脆裂、变色等现象。
粉末涂料的自然老化是一个复杂的过程。要抑制此过程的进行,延长使用寿命,提高其耐候性能,可从以下三个方面解决。
2.1选择耐候性好的树脂和固化剂
主要是选择更高一级的树脂,如:户外聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氟树脂及相应的固化剂等。
2.1.1纯聚酯体系
纯聚酯体系目前应用于户外耐候的粉末涂料主要有两种,一种是聚酯/tgic体系,一种是聚酯/primid体系。